Actualités

  • Metal–organic and covalent organic frameworks as single-site catalysts

    Heterogeneous single-site catalysts consist of isolated, well-defined, active sites that are spatially separated in a given solid and, ideally, structurally identical. In this review, the potential of metal–organic frameworks (MOFs) and covalent organic frameworks (COFs) as platforms for the development of heterogeneous single-site catalysts is reviewed thoroughly. In the first part of this article, synthetic strategies and progress in the implementation of such sites in these two classes of materials are discussed. Because these solids are excellent playgrounds to allow a better understanding of catalytic functions, we highlight the most important recent advances in the modelling and spectroscopic characterization of single-site catalysts based on these materials. Finally, we discuss the potential of MOFs as materials in which several single-site catalytic functions can be combined within one framework along with their potential as powerful enzyme-mimicking materials. The review is wrapped up with our personal vision on future research directions.

    1 April 2017
  • Modulating properties of pure ZrO2 for structure-activity relationships in acid-base catalysis: contribution of the alginate preparation route

    Structure-activity relationships in heterogeneous catalysis demand the development of original preparation routes to create catalyst sets with extended surface properties. Pure zirconia is a bifunctional catalyst which shows a high versatility in acid-base catalysis. The present work aims to synthesize a set of zirconia catalysts with various acid-base reactivities. It proposes a new route to prepare pure zirconia using sodium alginate, a low-cost biosourced polymer. This zirconia phase is compared to samples obtained from two more conventional preparation routes, namely precipitation and sol-gel. Upon calcination (500 – 900°C), the alginate-derived zirconia maintains a high specific area, which can be explained by the high dispersion of the zirconyl species in the ionogel precursor. Moreover, the three types of catalysts have distinct acid-base properties, as shown by CO2 adsorption and catalysis (methylbutynol model reaction). The alginate-derived ZrO2 has a higher and more stable amphoteric reactivity than the phases obtained by precipitation and sol-gel, which can be rationalized by a higher level of Lewis acid-base pairs.

    18 March 2017
  • Effect of support material Al2O3 vs ZrO2-TiO2 on the Ba availability for NSR catalyst: an in situ and operando IR study

    The evolution of Ba sites in two distinct NOx storage and reduction (NSR) catalysts that are based on alumina or zirconia-titania mixed oxide (ZrO2-TiO2 or ZT) during NOx adsorption/desorption was investigated by in situ and operando IR spectroscopy. Based on various evidences from the in situ study, medium sized Ba sites on alumina supported fresh catalysts are proposed to experience sintering under NOx adsorption to form bigger particles, while for ZT, initially possessing smaller sized Ba particles, the formation of a thin layer or very fine particles of Ba would proceed under the same condition. This evolution can also be affirmed by observations from the operando IR study showing that NOx adsorption on ZT supported catalyst is initially faster than on alumina supported catalyst (time on stream lower than 300 sec), but after long adsorption time (about 50 min) the two catalysts show similar storage capacity. This new mechanistic insight suggests that NOx ad/desorption rate, which is critical for optimizing NSR performance, needs to be controlled by support materials whose interaction with the Ba particles not only determines their initial size (fresh catalyst) but also their resistance towards sintering during the NOx adsorption.

    25 February 2017
  • Sodalite cages of EMT zeolite confined neutral molecular-like silver clusters

    Stable luminescent silver clusters in nanosized EMT zeolite suspension were prepared and directly observed with high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). The luminescence of the Ag clusters remains stable in time due to their stabilization within the sodalite cages (0.7 nm) of the EMT zeolite nanocrystals. In addition to the experimental results, the first principle Density Functional Theory (DFT) computations showed that hydrated neutral clusters up to octamer (Ag8) with a diameter of 0.47 nm were stabilized in the sodalite cages of the EMT zeolite, trough binding of silver atom(s) to the zeolite oxygen(s). The silver clusters exhibit molecular-like emission properties (lem = 395 nm and t1/2 ≤ 1 ns) that are in a good agreement with the HRTEM and DFT results. The stabilization of charge silver species in the form of weakly interacting dimer or trimer was observed too, which was based on the microsecond lifetime of the emission band measured at 545 nm. The high stability combined with the luminescence properties of silver clusters in the EMT zeolite nanocrystals will be of great advantage for applications such as bio imaging and bio sensing.

    18 February 2017
  • Thermal Resonant Zeolite-based Gas Sensor

    by M. Denoual , D. Robbes, S. Inoue, Y. Mita, J. Grand, H. Awala, S. Mintova New concept of microfabricated thermal resonant gas sensor comprising of a cantilever-like thermal device covered with a selective zeolite layer associated to heat feedback electronics is presented. Sensing principle exploits the thermal resonant frequency shift caused by mass variations upon gas adsorption in the zeolite layer; […]

    31 January 2017
  • Jacob van Gestel par Jean-Claude Duchet

    Jacob a été accueilli au Laboratoire Catalyse et Spectrochimie en 1990. Il avait été recommandé par San de Beer de l’Université Technologique d’Eindhoven pour travailler à Caen sur un contrat de recherche soutenu par un partenaire industriel. Pur produit de l’Ecole hollandaise, il s’est d’emblée imposé par ses compétences en catalyse. De plus il possédait […]

    18 January 2017
  • C’est avec une grande tristesse que nous annonçons le décès de Jacob van Gestel, dimanche 15 janvier 2017

    C’est avec une grande tristesse que nous annonçons que Jacob van Gestel est décédé ce dimanche après une longue maladie. Jacob a joué un rôle important en tant que maître de conférence et chercheur à l’ Université de Caen et plus particulièrement au Laboratoire Catalyse et Spectrochimie (LCS). Jacob était un spécialiste en cinétique pour la catalyse hétérogène. Il […]

    16 January 2017
  • Offre de poste – Chargé(e) de développement Institut CARNOT ESP

    Désolé, cet article est seulement disponible en Anglais Américain. Pour le confort de l’utilisateur, le contenu est affiché ci-dessous dans une autre langue. Vous pouvez cliquer le lien pour changer de langue active. Technopôle du Madrillet – 675, Avenue de l’Université / 76801 Saint-Etienne-du-Rouvray cedex http://www.carnot-esp.fr Type de recrutement : Type de contrat : CDD […]

    13 January 2017
  • Communiqué de Presse du CNRS sur l’article dans Science

      Paris, 13 janvier 2017 Cristallographie : la diffraction des électrons localise les atomes d’hydrogène Les méthodes d’analyse par diffraction sont très utilisées dans les laboratoires, mais elles peinent à étudier des échantillons de taille inférieure au micromètre. Des chercheurs du Laboratoire de cristallographie et sciences des matériaux (CNRS/Ensicaen/Unicaen), du Laboratoire catalyse et spectrochimie (CNRS/Ensicaen/Unicaen)1 et de […]

    13 January 2017
  • Le LCS et le CRISMAT en couverture de Science, cette semaine!

    Position de l’hydrogène dans des nanocristaux isolés révélés par diffraction électronique.

    Hydrogen positions in single nanocrystals revealed by electron diffraction.
    L. Palatinus*, P. Brázda, P. Boullay*, O. Perez, M. Klementová, S. Petit, V. Eigner, M. Zaarour and S. Mintova, Science 355, 166-169 (2017).

    13 January 2017
  • AlPO-5 nanocrystals templated by 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium hydroxide and their textural and water sorption properties

    The formation of colloidal AlPO-5 nanocrystals were studied under hydrothermal and microwave conditions in the presence of a new templating agent, 1-ethyl-2,3-dimethylimidazolium hydroxide ([edmim]OH).

    3 January 2017
  • Un nouveau matériau hybride pour une séparation des gaz efficace et durable: Le rôle de la spectroscopie IR operando sur le résultat publié dans « Nature Materials »

    Pr. Marco Daturi : La synergie entre quatre laboratoires (le LCS de Caen, l’ILV/IMAP de Versailles/Paris, l’ICGM de Montpellier et le KRICT coréen) aux compétences uniques en synthèse, caractérisation avancée et modélisation de matériaux, a permis de concevoir un système hybride organique-inorganique poreux ordonné, communément appelé Metal Organic Framework (MOF), capable de fixer préférentiellement l’azote gazeux, même en présence d’autres gaz.

    22 December 2016
  • Un matériau nanoporeux pour la purification du gaz naturel et de l’air à l’échelle industrielle ?

    Véritables éponges de l’infiniment petit, les matériaux nanoporeux permettent notamment de capturer sélectivement des molécules de gaz, vapeur ou de liquide, phénomène qui revêt un intérêt majeur dans de nombreux procédés industriels. Un consortium franco-coréen comprenant des chercheurs de l’Institut Charles Gerhardt Montpellier (CNRS/Université Montpellier/ENSCM), de l’Institut des matériaux poreux de Paris (CNRS/ENS/ESPCI) et du Laboratoire catalyse et spectrochimie (CNRS/Normandie Université/ENSICAEN) a identifié un matériau hybride poreux cristallisé qui, une fois déshydraté, s’avère capable de purifier le gaz naturel et l’air en fixant sélectivement l’azote gazeux en présence de méthane ou d’oxygène. Publiés dans la revue Nature Materials, ces travaux permettent d’envisager des procédés industriels plus efficaces de séparation de gaz.

    19 December 2016
  • New « Nature Materials » paper: Selective nitrogen capture by porous hybrid materials containing accessible transition metal ion sites

    We report mesoporous metal–organic framework materials containing accessible Cr(III) sites, able to thermodynamically capture N2 over CH4 and O2.

    19 December 2016
  • Félicitations à Arnaud Travert, MCF au LCS, pour sa nomination parmi les membres distingués juniors de la SCF.

    Membre Distingué Junior de la SCF Le titre de « Membre Distingué Junior » peut être décerné à une personne de moins de 45 ans ayant été membre de la SCF les trois années précédentes sans discontinuité, et étant à l’origine de travaux représentant une avancée notable dans un des domaines de la chimie, ou […]

    3 December 2016
  • Lire l’article de « La Recherche » à propos du Prix décerné à une équipe du LCS.

    En chimie : La synthèse efficace et moins polluante des cristaux de zéolithes La publication : Hussein Awala et al., Nature Materials, 14, 47, 2015. Le résultat : Cet article présente une nouvelle approche pour la conception de nanocristaux de zéolithes d’une dimension comprise entre 10 et 15 nanomètres. Les zéolithes, qui sont des roches dotées de pores minuscules, sont de véritables […]

    3 December 2016
  • Soutenance de thèse de Florian FAUCHER 20/12/16 10h CNRT

    « Etude par spectroscopie infrarouge in situ et operando des relations entre les propriétés des sites d’adsorption de solides hybrides organiques-inorganiques (MOFs) et leurs propriétés catalytiques pour des réactions modèles« , Salle de conférence du CNRT, au 2ème étage, le Mardi 20 Décembre 2016 à 10h Cette thèse sera publique et soutenue devant le jury composé de : […]

    21 November 2016
  • Soutenance de thèse de Ingrit CASTELLANOS CORDERO 13/12/16 14h CNRT

    Etude de la Réduction Catalytique Sélective des NOX par Acétylène via des Zéolithes échangées aux métaux de transition En ce qui concerne les émissions de NOX, le secteur automobile, et plus spécifiquement le moteur Diesel, est le plus polluant. Une technologie mise en place pour réduire ces NOX en N2, consiste en l’ajout d’un additif […]

    17 November 2016
  • Présentation | Le Prix La Recherche

    La cérémonie de remise des Prix 2016 aura lieu le mercredi 30 novembre à 19h30 dans le grand amphithéâtre du Muséum national d’histoire naturelle. Svetlana Mintova et les coauteurs (notamment de nos collaborateurs du CRISMAT) de l’article primé cette année dans la mention  Chimie seront présents. L’article : « Template-free nanosized faujasite-type zeolites » paru dans Nature materials en […]

    16 November 2016
  • Inside Cover: Azine-Linked Covalent Organic Framework (COF)-Based Mixed-Matrix Membranes for CO2/CH4 Separation (Chem. Eur. J. 41/2016) – Shan – 2016 – Chemistry – A European Journal – Wiley Online Library

    Inside Cover by Meixia Shan, Beatriz Seoane, Elena Rozhko, Alla Dikhtiarenko, Guillaume Clet, Freek Kapteijn, Jorge Gascon First published: 30 August 2016 DOI: 10.1002/chem.201603858 Abstract The enhanced transport of CO2 through the membranes has been artistically depicted. The significant increase in gas permeability of our membranes is attributed to the additional gas transport pathways introduced […]

    16 November 2016
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